POST http://vkontakte.ru/login.php
op=a_login_attempt

Если пишет "vklogin", то каптчи нету, если "captcha_sid:[это надо спарсить]", то вылезла каптча. И если так получилось, то выполняем запрос:
GET http://vkontakte.ru/captcha.php?s=1&sid=[тут что что мы спарсили]
Вот и все.