открывай сокет и пихай туда данные типо
EHLO host \r\n
AUTH LOGIN \r\n
base_64($login) \r\n
base_64($pass) \r\n
MAIL FROM: vasa@vas.f \r\n
RCPT TO nasta@nas.g \r\n
DATA \r\n
hello! \r\n . \r\n
стандартный порт 25. на мыле ру он 2525. (smtp.mail.ru)
ну и если незнаеш то на пхп чтоьбы открыть нада
$op=fsockopen("host",$port);
fwrite($op,$req);
fclose($op);
....