Возможно использовать только команду route и указать маршрут до сайта используя определенный шлюз.

Пример:
Допустим основной шлюз у нас является от поставщика через USB,но нам нужно доступ к Ip через wifi.

1.1.1.1 -usb
2.2.2.2 -wifi
5.5.5.5 -нужный сайт
route add 5.5.5.5 mask 255.255.255.255 2.2.2.2

Так же можно указывать целые подсети.

Меня тоже интерисует, только Vista.
2 модема. Хочу что бы подключения к 80 порту шли через один, остальные через другой.

вот что бы было неплохо- проксю на каждое соединение, работало бы на всех осях и было бы полностью автоматизированным решением потому что есть софт для смены прокси по маскам и т.д.

Если требуется разграничить по портам ,то это нереально на Windows стандартными решения,да и другими на локальной машине.
Если нужен такой геморрой ставите выделенный роутер c FreeBSD,Linux,Windows(решение Traffic Inspector) и настраивает firewall.