Если ты парсиш переменные в двойных ковычках "" необязательно писать конструкцию типа:
пишеш просто:
$headers = "From:$from\r\nReply-To:$from\r\n";
Насчет конфигурации, у меня нестоит вздрочня типа денвера =) И конфиги РНР как на хостингах, приближенно к РНР6
В первой строке твоего кода:
preg_match('#(.+)@#',$who,$m);
переменная $who создасться только тогда когда форма будет заполнена и нажата кнопка отправить форму, и нет проверки на существование и присвоение переменной значения, тоесть:
if(isset($_POST['who'])
Так же юзай конструкцию типа <? КОД ?> если на хостинге будет short_open_tag=off то твой скрипт отобразиться как просто .тхт а ОФФ будет на РНР6 и сейчас на некоторых хостингах. В целом ошибок в скрипте нет, неотправляет мб потому что функция mail() неработает на твоем имба серваке)